На пищевых предприятиях, использующих искусственный холод в контурах с промежуточным охлаждением, широко используют водно-солевые и водно-пропиленгликолевые (ВПГ) хладоносители (ХН) с массовой долей (w) пропиленгликоля (ПГ) в последних не более 20 %. В целом, эти ХН удовлетворяют предъявляемым к ним требованиям по физико-химическим и теплофизическим свойствам. Кроме того, данные хладоносители экологически безопасны.
Пожалуй, единственный существенный их недостаток — это высокая коррозионная активность. В частности, скорость коррозии стали Ст20 в растворах этих ХН в зависимости от концентрации соли (NaCl, CaCl2) и массовой доли основного компонента составляет от 0,05 до 0,035 мм/год [1]. А по требованиям ГОСТа 28084-89 скорость коррозии не должна превышать значения 0,004 мм/год.
Как известно, коррозионная стойкость металлов, контактирующих с хладоносителями, определяется их химическим составом и структурой, наличием механических напряжений, ^стоянием поверхности, условиями воздействия коррозионной среды. Коррозионная стойкость оценивается качественными показателями (макро- и микроскопическими изменениями поверхности металла) и количественными показателями. К последним относятся: уменьшение толщины материала за единицу времени, время до появления первых очагов коррозии, число этих очагов за определенное время; отношение массы материала, потерянной за единицу времени вследствие коррозии к единице площади [2, 3]. Коррозионная стойкость металла должна обеспечиваться минимальной коррозионной активностью раствора хладоносителя.
В последние годы в СПбГУНиПТ, в частности, на кафедре ОНиАХ ведутся работы по созданию новых типов ХН — водно-пропиленгликолевых электролитных (ВПГЭ), которые по совокупности свойств, в томчисле, по коррозионной активности, превосходят водно-солевые и водно-пропиленгликолевые [4].
Цель работы — создание ХН для ВПГЭ хладоносителей нового поколения и проведения коррозионных испытаний.
Испытания коррозионной активности проводятся при температуре +88 °С в соответствии ГОСТом. В реальных условиях эксплуатации рабочая температура жидкости много ниже 0 °С. Известно, что скорость химических реакций, к которым относятся и коррозионные процессы, с ростом температуры на 10 °С увеличивается в 2-3 раза. При отборе данных по скорости коррозии предпочтение следует отдавать достаточно длительным испытаниям: при лабораторных исследованиях — от 2 до 800 часов. В производственных условиях на образцах из коррозионностойких сталей, продолжительность составляет 3-5 циклов по 100 ч каждый цикл. (см. таблицу).
Из таблицы видно, что наименьшее коррозионное воздействие на металл оказывают ВПГЭ растворы хладоносителей по сравнению с водно-солевыми и водно-пропиленгликолевыми.
Введение пропиленгликоля в раствор, содержащим воду и электролит, способствует снижению концентрации ионов за счет уменьшения степени электролитической диссоциации (а) в смешанном водно-органическом растворителе по сравнению с величиной а в водном растворе.
Результаты коррозионных испытаний стали Ст20 в водно-солевых и водно-органических электролитных растворах
Растворы хладоносителей |
Скорость коррозии, мм/год |
30 % ПГ+Н2О |
0,01650 |
40 % ПГ+Н2О |
0,01123 |
50 % ПГ+Н2О |
0,00970 |
22 % NaCl+H2O* |
0,01403 |
22 % CaCl2 +Н2О* |
0,01841 |
30 % ПГ+электролит+Н2 О |
0,01640 |
40 % ПГ+электролит+Н2 О |
0,00716 |
45 % ПГ+электролит+Н2 О |
0,00799 |
* Водно-солевые растворы с содержанием соли 22 % являются наиболее распространенными при эксплуатации в холодильном контуре. |
Коррозия сталей в водно — пропиленгликоле- вых растворах электролитов протекает с меньшей скоростью по сравнению с водными растворами (в отсутствие органического компонента). Коррозионная активность растворов связана с действием ионов, являющихся активаторами коррозии за счет разрушения защитных оксидных пленок на поверхности металла. Концентрация ионов, в свою очередь определяется степенью ионизации электролита в растворе. Электролиты в водных растворах ионизируют практически нацело (а близка к единице), в смешанном водно — органическом растворителе степень ионизации электролитов значительно меньше. Уменьшение величины а обусловлено меньшей диэлектрической проницаемостью (е) ВПГ растворителя по сравнению с водой.
Это говорит о том, что данные хладоносители наиболее пригодны по своей коррозионной активности и сохранению своих рабочих характеристик в условиях длительной эксплуатации в холодильной установке. Зависимость скорости коррозии в растворах ВПГЭ различного состава от времени при постоянной концентрации электролита 2,4 моль/кг представлены на рисунке.
Из рисунка следует, что при более высоких значениях массовой доли основного компонента в растворе хладоносителя, скорость коррозии будет еще значительно меньше. Использование трехкомпо- нентных систем предоставляет большие возможности для регулирования свойств ХН, в том числе и по коррозионной активности.
Коррозионная активность разработанных хладоносителей зависит от природы и концентрации электролита, а также от массовой доли пропиленгликоля. Нам удалось разработать рецептуры хладоно- сителей с малой коррозионной активностью. Скорость коррозии Ст20 в растворах ХН с массовой доли ПГ от 26 % до 45 % и концентрацией электролита от 2,0 до 2,8 моль/кг составляет от 0,01 до 0,008 мм/год, т. е. не превышает допустимых значений в соответствии с требованиями ГОСТа.
Скорость коррозии углеродистой стали Ст20 в среде ВПГЭ хладоносителей другого состава находятся в пределах от 0,08 до 0,05 мм/год, что не удовлетворяет требованиям ГОСТа.
Приведенные данные свидетельствуют о том, что использование некоторых ВПГЭ хладоносителей определенного состава не требует введения ингибитора коррозии. Это обстоятельство представляется важным, поскольку выбор ингибитора коррозии для защиты холодильного оборудования представляет сложную задачу. Кроме того, некоторые ингибиторы дороги и дефицитны, что еще в большей степени затрудняет их использование. Водно-солевые растворы, в частности CaCl2, даже в присутствии ингибитора оказывают заметное коррозионное воздействие на металл. Практика показывает, что вследствие коррозии разрушаются магистральные трубопроводы, поэтому возникает необходимость (раз в 5 лет) менять проблемные магистральные участки трубопроводов, а так же и холодильное оборудование. Создание ХН, для которых не нужно подбирать ингибитор коррозии, приведет к снижению эксплуатационных и материальных затрат при использовании хладоносителей в системах косвенного охлаждения.
Свойства трехкомпонентных электролитных водно-пропиленгликолевых растворов открывает широкие возможности для создания хладоносителей, лишенных недостатков по коррозионной активности. Присутствие электролита определенного состава в ВПГ растворе приводит не только к снижению скорости коррозии, но а так же к уменьшению вязкости и температуры замерзания хладоносителей по сравнению с водно — пропиленгликолевыми ХН, не содержащими электролита.
- Кириллов В. В., Сивачев А. Е. Свойства водно-органических хладоносителей с высоким содержанием пропиленгликоля // Холодильная техника, 2011. № 8.
- Малахов А. И., Жуков А. П. Основы металловедения и теории коррозии. — М.: Высш. школа, 1978.
- Строкан Б. В., Сухотин А. М. Способы защиты оборудования от коррозии. — Л.: Химия, 1988.
- Кириллов В. В., Герасимов Е. Д. Энергетическая эффективность применения хладоносителей на основе водно-пропиленгликолевых растворов электролитов // Холодильная техника, 2008. № 12. — С. 10-43.
Организация: Санкт-Петербургский государственный университет низкотемпературных и пищевых технологий
Комментариев пока нет